A peine arrivés, nos vingt aventuriers se lancent déjà dans la première épreuve. Tous ont rendez-vous dans un endroit mythique : le légendaire stade de Maracana. Mais les routes qui mènent là-bas sont sinueuses, et les places sont chères. Chaque équipe doit d'abord récupérer un ballon, et le premier est caché au sommet du mont Urca, qui domine les plaines de Rio. Chacun y va de sa stratégie, mais à l'arrivée une seule équipe s'emparera de l'objet tant convoité : la clé pour peut-être gagner l'immunité...
Guillaume et Karine, arrivés les derniers quittent l'aventure.
Eric et Pierre ont triomphé aux tirs aux buts, mais ils sont déjà confrontés à une nouvelle épreuve. 10 enveloppes, 7 noires, 3 rouges. Les 7 équipes qui tireront les enveloppes noires devront faire un détour obligatoire avant de se rendre à Tiradentes, lieu final de la première épreuve. Eric décide de laisser parler le hasard.
L'expression « le hasard fait bien les choses » n'est pas si facile à comprendre pour 7 de nos 10 duos qui vont l'apprendre à leurs dépends